Regioselective allylgallation of terminal alkynes

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Regioselective allylgallation of terminal alkynes 논문 한글번역 입니다.

목차

1. Regioselective allylgallation of terminal alkynes

본문내용

Regioselective allylgallation of terminal alkynes

70℃ 속에서 THF용매 속에서의 allylgallium시약과 terminal alkyne의 반응은 gallium과 allyl bromide로부터 Markovnikov 추가반응을 통하여 이에 해당하는 1,4-diene 을 높은 수득률로 생성시킨다.

C-C 다중결합의 carbometalation 은 매우 중요한 유기적인 변형이다. 부분적으로, 1,4-diene 의 유용성과 이런 목적에 사용가능 한 allylmetal의 종류가 한정되어 있기 때문에, 1,4-diene의 합성을 위한 비활성화된 alkyne의 allylmetalation의 발전은 유기합성에서 중요하다. Allylhalide와 금속 (Ta, Zr, Zn, Al, Ti, Si, Sn) 으로 부터 얻어진 allylmetal 의 nucleophilic 성질에 기초로한 다양한 allylmetalation들이 현재까지 보고되어 왔다 indium과 allyl halide 의 반응으로 얻어진 organoindium시약이 광범위하게 carbonyl 추가반응에 사용되었지만, nitrile과 C-C다중결합의 추가, Cross-coupling반응, organogallium 시약들은 유기합성에서 큰 성과를 내지 못했다. Ⅲa족(In, Ga)의 합성적 실용성을 넓히기 위한 노력의 한 부분으로서, 우리는 지금 organogallium 시약 으로 alkyne 의 알릴화반응을 통한(식 1) 1,4-diene 의 효과적인 합성을 발표한다.

우리는 먼저 phenylacetylene 과 allyl bromide를 이용한 표준반응의 여러가지 실험적 조건을 조사했다(Table 1). 21℃ 에서 THF용매하에서 phenylacetylene 과 allyl bromide , gallium 의 처리로는 원하는 생성물을 얻지 못했지만 (entry 1) , 70℃ 에서의 반응에서는 Markovnikov 추가반응 생성물인 2-phenyl-1,4-pentadiene을 82%의 수득률로 생성시켰다(entry 2). NMR결과에 의하면, anti-Markovnikov추가반응 생성물의 흔적은 발견되지 않았다.

참고 자료

없음