Pd catalyzed cross-coupling reactions 백금 촉매 중합반응

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반세기 전만 해도 cross-coupling reaction은 Grignard reagents 또는 Li, Na, K의 organoalkali metal 등 몇 가지 제한된 경우에만 가능하였다. 그 조차도 입체 장애가 적은 primary, secondary alkyl electrophile을 이용할 때 만족할 만한 결과를 얻었다. 가장 심각한 제한은 unsaturated carbon groups(aryl, alkenyl, alkynyl group 등)을 포함한 경우였다.

Figure 1 Grignard Reagents또는 Organoalkali Metal을 사용한 Cross-Coupling reaction의 제한 그 후로 40여년 동안 cross-coupling reaction은 C-C 결합을 형성하는 유용한 방법으로써 진화해 왔다. 대부분 Pd-catalyzed cross-coupling으로써 organometal로 Al, Zn, Zr을 사용하는 Negishi coupling, B를 사용하는 Suzuki coupling, Sn을 사용하는 Stille coupling, Si를 사용하는 Hiyama coupling, Cu, Mg, Mn을 사용하는 coupling 등이 있다. 제한된 합성들을 가능하게 해준다는 점에 서 Grignard, Organoalkali Metal 이용하는 방법과 Pd catalyst 사용하는 방법은 서로 경쟁적이기보 다 상호 보완적이라 할 수 있다.

<중 략>

1) LUMO로써 valence-shell 의 빈 오비탈과, HOMO로써 non-bonding 오비탈을 동시에 제공할 수 있는 능력 2) 같은반응 용기 안에서 동일한 condition 임에도 동시에 환원반응, 산화반응을 진행시킬 수 있 는 능력 위 1) 조건은 singlet carbene 같은 화합물(carbene-like species)들도 만족할 수 있다. 비어있고 차 있는 orbital로 인해, carbene은 nonpolar π-bond 또는 심지어 σ-bond와도 반응하여 결합을 형성 할 수 있다. Carbenes과 transition metals이 비슷한 점을 갖더라도, 중요한 차이점이 존재한다.

참고 자료

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